分子高激發(fā)態(tài)漫游反應(yīng)通道被發(fā)現(xiàn)
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光明日報北京2月18日電(記者齊芳)在化學(xué)反應(yīng)中,漫游反應(yīng)是一種特殊類型的反應(yīng)機理。中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所(以下簡稱“大連化物所”)近日利用“大連相干光源”發(fā)現(xiàn)了首例分子高激發(fā)態(tài)的漫游反應(yīng)通道,表明了漫游反應(yīng)機理在化學(xué)反應(yīng)中的普適性,為理解和預(yù)測化學(xué)反應(yīng)提供了新的視角。這項研究成果由大連化物所袁開軍研究員和楊學(xué)明院士實驗團隊,聯(lián)合傅碧娜研究員和張東輝院士理論團隊共同完成,文章日前發(fā)表在國際學(xué)術(shù)期刊《科學(xué)》上。
據(jù)介紹,化學(xué)反應(yīng)好似翻山越嶺,分子和原子“登山者”要攀登能量壁壘這座“高山”,才能轉(zhuǎn)換為新的物質(zhì)。在傳統(tǒng)的化學(xué)反應(yīng)過渡態(tài)理論中,反應(yīng)主要沿著最小能量路徑進行,就像登山者找到最低的山脊線越過高山,以消耗最少的能量。
在某些化學(xué)反應(yīng)中,分子可能會從山峰外圍“繞遠”,從微觀的角度看,原子或者基團不會立即從分子中斷開,而是在分子附近“晃蕩”,忽遠忽近,就像宇航員在太空“漫游”一樣,最終形成與傳統(tǒng)化學(xué)反應(yīng)不同的產(chǎn)物,這就是漫游反應(yīng)。
21世紀初,科學(xué)家第一次發(fā)現(xiàn)漫游反應(yīng)。此后,針對漫游反應(yīng)機理的解析一直局限于分子的低電子態(tài)和基態(tài)。由于分子只有吸收極紫外光的高能量光子才可以到達高激發(fā)態(tài),而高亮度、可調(diào)諧極紫外光源十分缺乏,分子達到高激發(fā)態(tài)時是否存在漫游反應(yīng)一直未得到證實。
“大連相干光源”的出現(xiàn)使難題迎刃而解。袁開軍說:“‘大連相干光源’打開了研究分子高激發(fā)態(tài)反應(yīng)機理研究的大門?!薄按筮B相干光源”是該研究團隊聯(lián)合上海應(yīng)用物理研究所研制的我國第一臺極紫外自由電子激光,也是全球唯一運行在極紫外波段的自由電子激光用戶裝置。通過“大連相干光源”輸出高亮度、波長可以調(diào)諧的極紫外光,能夠激發(fā)任何分子到特定的高激發(fā)態(tài)。
研究團隊利用“大連相干光源”制備了高激發(fā)態(tài)的二氧化硫分子,并結(jié)合自主研制的高分辨離子成像技術(shù)探測了激發(fā)態(tài)氧氣產(chǎn)物的量子態(tài)分布。實驗發(fā)現(xiàn),二氧化硫分子在133納米波段附近解離產(chǎn)生的激發(fā)態(tài)氧氣產(chǎn)物呈現(xiàn)兩種振動量子態(tài)分布。
隨后,傅碧娜和張東輝團隊利用自主發(fā)展的高精度激發(fā)態(tài)勢能面構(gòu)建方法和產(chǎn)物量子態(tài)分辨的動力學(xué)計算,精確重現(xiàn)了實驗所觀測到的現(xiàn)象,揭示了高激發(fā)態(tài)的二氧化硫分子可以通過漫游反應(yīng)產(chǎn)生高振動態(tài)分布的氧氣產(chǎn)物,而傳統(tǒng)的最小能量路徑只產(chǎn)生低振動態(tài)分布的氧氣產(chǎn)物。實驗和理論結(jié)果的一致,證實了高激發(fā)態(tài)漫游反應(yīng)通道的存在,表明了漫游反應(yīng)在化學(xué)反應(yīng)中普遍存在。
“通過這項研究,我們對以往化學(xué)反應(yīng)的理論產(chǎn)生了新的認知,很多傳統(tǒng)化學(xué)反應(yīng)理論無法解釋的現(xiàn)象都有可能用漫游反應(yīng)機理得到解釋,這將提升人們對化學(xué)反應(yīng)本質(zhì)的進一步理解。”楊學(xué)明說,“每一次基礎(chǔ)研究的突破,都擴展了人類認知的邊界,擴充了人類的知識儲備?!?/p>
下一步,科研團隊將利用“大連相干光源”開展更多分子的極紫外光化學(xué)研究,深入理解分子光化學(xué)過程在宇宙分子演化和生命起源所起的作用,同時推動科學(xué)家發(fā)展新的理論模型和計算方法,以此來更精準(zhǔn)地描述和預(yù)測化學(xué)反應(yīng)。
《光明日報》(2024年02月19日 08版)
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